Работа с различными профилями в Firefox хоть и реализована, но оставляет желать лучшего. Как таковой, визуального менеджера профилей в браузере нет.
Можно конечно запустить браузер с параметрами -p или -profilemanager и указанием имени нужного профиля, а потом открывать браузер через разные ярлыки, но это не самый удобный метод. Более удобным методом является дополнение Profile Switcher. Хотя и оно далеко от идеала, поскольку помимо дополнения для браузера, в систему нужно установить дополнительный компонент. Не все любят подобное.
Видимо в Mozilla задумались и над этим моментом и в Firefox Nightly тестируют графический менеджер профилей. Пока он не очень богат в плане возможностей, да и переведено далеко не все.
Чтобы активировать его, нужно скачать или обновиться до актуальной версии Firefox Nightly. Войти в about:config в адресной строке. Изменить параметр browser.profiles.enabled на true. После перезагрузки новый менеджер паролей будет активен.
Найти его можно через кнопку меню и кликнув на имя вашего пользователя в самом верху. Минус, если данная настройка по умолчанию скрыта даже в Firefox Nightly, есть вероятность, что подобная экспериментальная возможность не очень готова даже для тестового использования. Также это означает что на добавление в релизную версию браузера может понадобиться не мало времени, либо возможность и вовсе отменят.